I halvtid ledde bortalaget med 1–0, och kunde tidigt i andra halvlek utöka till både 2–0 och 3–0.
3–0-målet gjordes av Salma Paralluelo, som var en stor bidragande faktor när Spanien tog VM-guld 2023.
Med tio minuter kvar att spela reducerade Wolfsburg, när Janina Minge pangade in 1–3.
Men när klockan närmade sig 90 spelade minuter assisterade Fridolina Rolfö fram till Sydney Schertenleib som skrev slutresultatet till 4–1, och krossen var ett faktum.
Både Fridolina Rolfö och Rebecka Blomqvist byttes in med 20 minuter kvar att spela.
Returmatchen spelas nästa torsdag i Barcelona.